电位仪是既可控制电极上的电位，又可测量流过电极电流的装置。它由加电压装置和电解池构成。图2.4-6给出了三电极系统电位仪的工作线路图。电解池由三电极组成，它包括工作电极(又称为指示电极)、参比电极和对电极(又弥为辅助电极)。
 

　　外加电压加在工作电极(如滴汞电极等)和辅助电极(如Pt))之间，当外加电压足够大时，回路中通过电解电流。
 

　　由电解电流i与工作电极的电位φw值绘制得到伏安曲线。i很容易由工作电极与辅助电极构成的电路得到，困难的是如何准确地测量φw。为此，电解池中放置第三电极，即参比电极(如饱和甘汞电极，Ag/AgCl电极)，组成由参比电极与工作电极构成的电位监测回路。此回路阻抗甚高，所流过的电流可以忽略不计。显然，监测回路可以随时显示出电解过程中工作电极(相对于参比电极)的电位φw。
 

　　在现代伏安仪中，通常使φw以一定速度变化，即等速扫描，并要求外加电压也是同步线性变化。由运算放大器构成的实际电路，使φw等速扫描，工作电极电位φw的微小漂移，通过控制电路系统，以适当的方式反馈给外加电压扫描器，达到以上目的。
 

图2.4-6三电极系统电位仪的工作线路示意图